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1910-1911年,前蘇聯用堿金屬引發丁二烯聚合得到橡膠狀物質。20世紀30年代初,德國和前蘇聯開始生產以金屬鈉為催化劑的丁二烯橡膠,稱為丁鈉橡膠,其結構規整性差,物性和加工性能不好,還不能算做順丁橡膠。20世紀50年代,Ziegler-Natta配位定向聚合理論的實踐,促進了順丁橡膠合成技術的迅速發展。1956年,美國以AlR3-TiBr4催化體系合成順丁橡膠。隨后鈷系、鎳系及稀土系(釹系)催化劑相續發展,順丁橡膠生產能力已僅次于丁苯橡膠,合成橡膠各膠種第二位 。2013年世界合成橡膠生產者協會統計丁二烯橡膠(主要為順丁橡膠)產能為471.8萬噸/年。
我國在上世紀70年代采用自主開發的技術實現了順丁橡膠工業化生產,采用的是鎳系催化劑,其生產技術一直處于世界水平行列。中國石化、中國石油和一些民企均擁有鎳系順丁橡膠生產裝置,2011年總產能達66萬噸/年,產品銷往。未來幾年,我國鎳系順丁橡膠產能將進一步擴大,預計我國鎳系順丁橡膠產能將超過100萬噸/年。
稀土順丁橡膠因其的性能被視為鎳系順丁橡膠的升級品種,逐漸被工業界所重視。稀土順丁橡膠與鎳系順丁橡膠相比具有較高的彈性、較好的拉伸性能、較低的生熱和滾動阻力以及的耐磨耗和抗疲勞等物理機械性能,符合輪胎在高速、節能、安全、環保等方面發展的需要,常用于綠色輪胎。中國早在上世紀60年代就開始了稀土催化丁二烯聚合的研究,由于當時經濟發展落后,未能實現工業化生產。1998年在國家863計劃的支持下,中國石油錦州石化公司在鎳系萬噸級順丁橡膠生產裝置上成功地生產出了稀土順丁橡膠。2011年,中國石油山子石化公司稀土順丁橡膠生產裝置投產,中國稀土順丁橡膠生產裝置實現了零突破。2012年,中國石化北京燕山分公司3萬噸/年稀土順丁橡膠生產裝置也投產。未來幾年,我國將新增20多萬噸/年稀土順丁橡膠的產能,屆時中國稀土順丁橡膠總產能達30萬噸/年以上,成為稀土順丁橡膠大生產大國。
促進劑的發展是化、多功能化、環保化。德國推出Deovulc BGl87和Rhencure AP系列混合型促進劑,促進,不會產生亞硝胺。德國拜耳公司的Vulkacit CRV/LG(3-甲基噻唑烷-硫酮-2)新品,可以代替致癌嫌疑的NA-22,適用于氯丁橡膠。多功能促進劑兼有其他助劑的功能,例如1-(N-氧二亞乙基硫代氨基甲酰基)-2-(N-氧二亞乙基)硫代苯并咪唑(MBSPT)兼具促進劑和防老劑的功效,防老作用與4010NA相當,優于防老劑MB。
燃燒劑型
防老劑的種類繁多,作用各一。根據防老劑的主要作用可以分為抗熱氧老化防老劑、抗臭氧老化防老劑、有害金屬離子作用抑制劑、抗疲勞防老劑、抗紫外線輻射防老劑等,但是每一種防老劑作用往往不是某一種防老劑所專有。大多數防老劑多少都具有上述作用只是程度不同而已。所以只能按其主要作用進行分類,如按防老劑的化學結構分類,可分為如下幾類:
胺
胺類防老劑的防護效果為,也是發現早、品種多的一類。它的主要作用是抗熱氧老化、抗臭氧老化,并且對銅離子、光和屈撓等老化的防護也有顯著的效果。這是酚類防老劑、雜環類防老劑及其類型防老劑所無法比擬的。只是這類防老劑的污染性能大,不適于白色和淺色制品。其中酮胺類防老劑具有好的防老劑效果
脂肪族聚酯多元醇型聚氨酯因分子內含有較多的酯基、氨基等極性基團,內聚強度和附著力強,具有較高的強度、耐磨性。脂肪族(多指已二酸聚酯)聚酯二元醇多用于生產澆注型聚氨酯彈性體、熱塑性聚氨酯彈性體、微孔聚氨酯鞋底、PU革樹脂、聚氨酯膠粘劑、聚氨酯油墨及色漿、織物涂層等。由已二酸與1,4-丁二醇、1,6-已二醇或乙二醇制得的聚酯二醇為蠟狀固體,得到的聚氨酯彈性體結晶性強,初粘力大,得到制品的機械強度也較高;由帶側基的二醇制得的聚酯如PMA和PPA常溫呈液態,柔軟,用于油墨、軟革等,PMA耐水解性較好。
芳香族聚酯制得的聚氨酯具有優良的耐水解性、耐熱性和黏附性。苯酐聚酯多元醇以及由廢滌綸/廢PTA制得的芳香族聚酯多元醇一般用于制造硬質聚氨酯泡沫塑料。以高羥值芳香族聚酯多元醇為基的硬質泡沫塑料,其阻燃性優于聚醚多元醇為基的泡沫塑料。聚氨酯泡沫塑料行業多以芳香族聚酯多元醇替代聚氨酯泡沫塑料和聚異氰酸酯硬質泡沫塑料配方中的部分或全部聚醚多元醇。在冬季冰箱組合料配方中加入部分芳香族聚酯多元醇,還可提高泡沫的韌性和粘接性。苯酐聚酯多元醇特別適宜用于聚異氰脲酸酯(PIR)泡沫,泡沫塑料中含大量苯環,既提高了泡沫的耐熱性,同時又改善了制品的阻燃性。國內外將芳香族聚酯多元醇廣泛用于制造建筑用夾心泡沫板材生產和建筑業現場噴涂施工。這種含有聚酯的聚氨酯硬泡除了基本具有聚醚型聚氨酯硬泡的性質外,還具有泡沫細膩、韌性好、阻燃性能優良、價格低等優點。聚酯多元醇含大量的伯羥基,活性高,可在低溫施工,還可降低催化劑用量。在硬泡行業的具體應用領域有:硬質泡沫板材和夾心板,冰箱、冰柜絕熱用組合料、熱水器絕熱用組合料、噴涂硬泡、仿木材、單組分硬泡、低密度包裝泡沫、硬質微孔鞋底料等。 [1]
偶聯劑早由美國聯合碳化物公司(UCC)為發展玻璃纖維增強塑料而開發。早在40年代,當玻璃纖維用作有機樹脂的增強材料,制備廣泛使用的玻璃鋼時,發現當它們長期置于潮氣中,其強度會因為樹脂與親水性的玻璃纖維脫粘而明顯下降,進而不能得到耐水復合材料。鑒于含有官能團的有機硅材料是同時與二氧化硅(即玻璃纖維的主要成分)和樹脂有兩親關系的有機材料及無機材料的“雜交”體,試用它作為“粘合劑”或偶聯劑,來改善有機樹脂與無機表面的粘接,以達到改善聚合物性能的目的,就成為科技工作者的一大設想,并在實際應用中取得了較好的效果。因此自40年代初至60年代是偶聯劑產生和發展時期,并形成了代硅烷類偶聯劑。工業上使用偶聯劑按照化學結構分類可分為:硅烷類,鈦酸酯類,鋁酸酯類,有機鉻洛合物,硼化物,磷酸酯,鋯酸酯,錫酸酯等。它們廣泛地應用在塑料橡膠等高分子材料領域之中。
半精煉石蠟既是一種重要的石油產品,也是一種廣泛用于各行業并與廣大人民群眾生活息息相關的重要物質。近年來中國一直是全球大的石蠟生產國和全球大的石蠟出口國也是大的石蠟消費國之一。國內有眾多的企業生產和應用石蠟油類產品,關心石蠟產品的人士更是遍布各行各業。
國內生產的石蠟產品按品種分類,包括全精煉石蠟,半精煉石蠟,食品用及食品加工用石蠟,微晶蠟,凡士林以及各種蠟,特種蠟,如汽車用蠟,電子工業用蠟,橡膠防護蠟,感溫蠟,氧化微晶蠟,蠟基熱熔膠,炸藥工業用蠟等。
我國含蠟原油品種多,石油蠟資源豐富.據統計,2005年成品石蠟的產量已經達到154*104t,其 產量和出口量分別達到世界總產量的37%和47%,成為世界上石蠟生產和出口量的大國.盡管我國石蠟產量大,但是,產品結構不盡合理,高附加價值的特種蠟產品的產量很低,僅占石蠟產量的0.5%左右,大大低于石蠟總產量93*104t/a,特種蠟和蠟產品占總產量30%的美國.我國的石蠟的應用范圍,也影響了石蠟生產企業的經濟效益.因此,在我國大力研發,生產和推廣應用特種蠟產品是充分利用寶貴的石蠟資源,滿足國內外市場需求,增加企業經濟效益發展方向.
食品原料在種植、收割、晾曬再到后的加工過程中會接觸到土壤或地面的礦物油、柴油、發動機的潤滑油、沒有完全燃燒的汽油以及被污染的空氣等,這些因素都會使食品受到礦物油的污染。具體的污染來源主要有以下六大方面:
土壤或地面污染
國內部分地區的土壤污染較為嚴重,如果土壤被礦物油污染并且超過了一定時,就會被食品原料中的某些成分所吸收,從而富集在植物體內。并且收割的植物在晾曬的過程中,也可能被地面上的瀝青和滴落在地面上的潤滑油等礦物油類物質所污染。被污染的原料存在的大問題就是礦物油在原料中很難被去除掉,造成了礦物油在食品原料中發生逐步富集,通過各個食品的加工程序,制成的成品中含有大量礦物油。
農藥或殺蟲劑等物質
在農作物的生長過程中,農藥或殺蟲劑等物質中含有的礦物油會被植物體吸收并在植物體內進行富集,從而造成農作物的污染,并且農作物中的礦物油污染在后續加工中會一直存在,終影響人體健康。
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