聚合氯化鋁的合成方法有很多種，按照原材料的不同，可分為金屬鋁法、活性氫氧化鋁法、三氧化二鋁法、氯化鋁法、堿溶法等。
①金屬鋁法。采用金屬鋁法合成聚合氯化鋁的原料主要為鋁加工的下腳料，如鋁屑、鋁灰和鋁渣等。由鋁灰按一定配比在攪拌下緩慢加入鹽酸進行反應，經熟化聚合、沉降制得液體聚合氯化鋁，再經稀釋過濾，濃縮，干燥制得。在工藝上可分為酸法、堿法、中和法3種。酸法主要是用HCl，產品質量不易控制；堿法生產工藝難度較高，設備投資較大且用堿量大，pH值控制費原料，成本較高；用的多的是中和法，只要控制好配比，一般都能達到國家標準。②氫氧化鋁法。氫氧化鋁粉純度比較高，合成的聚合氯化鋁重金屬等有毒物質含量低，一般采用加熱加壓酸溶的生產工藝。這種工藝比較簡單，但生產的聚合氯化鋁的鹽基度較低，因此一般采用氫氧化鋁加溫加壓酸溶再加上鋁酸鈣礦粉中和兩道工序。
③三氧化鋁法。含三氧化二鋁的原料主要有三水鋁石、鋁釩土、高嶺土、煤矸石等。該生產工藝可分為兩步：步是得到結晶氯化鋁，第二步是通過熱解法或中和法得到聚合氯化鋁。
④氯化鋁法。采用氯化鋁粉為原料，加工聚合氯化鋁。這種方法應用為普遍。可用結晶氯化鋁于170℃進行沸騰熱解，加水熟化聚合，再經固化、干燥制得。
⑤堿溶法。先將鋁灰與氫氧化鈉反應得到鋁酸鈉溶液，再用鹽酸調pH值，制得聚合氯化鋁溶液。這種方法制得的產品顏色外觀較好，不溶物較少，但氯化鈉含量高，原材料消耗高，溶液氧化鋁含量低，工業化生產成本較大。

吸附電中和作用指粒表面對異號離子，異號膠粒或鏈狀離分子帶異號電荷的部位有強烈的吸附作用，由于這種吸附作用中和了它的部分電荷，減少了靜電斥力，因而容易與其它顆粒接近而互相吸附。此時靜電引力常是這些作用的主要方面，但在不少的情況下，其它的作用了超過靜電引力。
舉例來說，用Na與十二烷基銨離子（C12H25NH）去除帶負電荷的碘化銀溶液造成的濁度，發現同是一價的有機胺離子脫穩的能力比Na大得多，Na過量投加不會造成膠粒再穩，而有機胺離子則不然，超過一定投置時能使膠粒發生再穩現象，說明膠粒吸附了過多的反離子，使原來帶的負電荷轉變成帶正電荷。鋁鹽、鐵鹽投加量高時也發生再穩現象以及帶來電荷變號。上面的現象用吸附電中和的機理解釋是很合適的。

白色聚合氯化鋁與普通聚合氯化鋁的區別
白色聚合氯化鋁是由氫氧化鋁粉與高純鹽酸經噴霧干燥加工而成的一種白色或乳白色奶粉狀精細粉末，裸露在空氣中便會融化。而普通聚合氯化鋁是采取自然沉淀后經過輥筒烘干而成的。由于白色聚合氯化鋁成本高，國內很少使用，聚合氯化鋁大部分是出口國外，以結晶氯化鋁生產聚合氯化鋁一般采用沸騰熱解法工藝。該法生產能力大。
結晶氯化鋁經過一定溫度加熱后，便分解出一定量的氯化氫氣體和水分而變成粉末狀產物，即是聚合氯化鋁單體(又稱熟料)。
將熟料加一定量的水攪拌，則在較短時間內固化形成樹脂狀產物，即為白色聚合氯化鋁。沸騰熱解法生產白色聚合氯化鋁流程簡單、操作方便，但由于生產中使用的結晶氯化鋁來源所限，生產成本相對較高，限制了白色聚合氯化鋁的生產。