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雙酚F型環(huán)氧樹(shù)脂芐基共縮聚
雙酚F型液態(tài)環(huán)氧樹(shù)脂具有較低的粘度,使用工藝性好,固化物耐腐蝕性等特點(diǎn)[1-3],且其固化物的力學(xué)性能與雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂相當(dāng),但是固化后交聯(lián)密度高,存在內(nèi)應(yīng)力大、質(zhì)脆,耐疲勞性、耐熱性、耐沖擊性、耐開(kāi)裂性和耐濕熱性較差等缺點(diǎn)[4-6]。為此,國(guó)內(nèi)外學(xué)者對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂進(jìn)行了大量的改性研究,取得了豐碩的成果。與國(guó)外相比,我國(guó)生產(chǎn)的雙酚F環(huán)氧樹(shù)脂在粘度、性能等方面還有很大的差距,因此進(jìn)一步研究雙酚F環(huán)氧樹(shù)的生產(chǎn)工藝條件是很有價(jià)值的。本文對(duì)雙酚F型環(huán)氧樹(shù)脂進(jìn)行了合成,并對(duì)其進(jìn)行了改性研究。
本文研究了低粘度液態(tài)雙酚F型環(huán)氧樹(shù)脂的合成工藝條件對(duì)樹(shù)脂性能的影響因素。雙酚F型環(huán)氧樹(shù)脂合成的工藝條件:環(huán)氧氯丙烷(ECH)/雙酚F(BPF)=10/1,催化劑為芐基,用量為1,8%(mol/BPF),醚化溫度為75℃,醚化時(shí)間為6,0h,閉環(huán)時(shí)間為1,0~1,5h,堿過(guò)量2%。
論文先用、在磷酸催化劑和甲醇溶劑存在下,進(jìn)行親電取代反應(yīng)制備了雙酚F,研究了原料配比、催化劑磷酸用量、反應(yīng)溫度及時(shí)間對(duì)產(chǎn)物收率及其中對(duì)位異構(gòu)體含量的影響,得到了工藝參數(shù):/(mo1)=5:1,甲醇/=1:1,/磷酸=3:1,水/酸=2.5~3.0/1,反應(yīng)溫度45℃,反應(yīng)時(shí)間5h,在此反應(yīng)條件下,雙酚F產(chǎn)品收率達(dá)92.2%(以計(jì),即每摩爾可以得到的雙酚F摩爾),所得的雙酚F產(chǎn)物中4,4'-位異構(gòu)體含量有73.2%。再用雙酚F與環(huán)氧氯丙烷在催化劑四甲基存在下進(jìn)行醚化反應(yīng),然后加入固體氫氧化鈉進(jìn)行環(huán)氧化脫氯反應(yīng),再精制得到雙酚F環(huán)氧樹(shù)脂。研究了原料配比、反應(yīng)時(shí)間和溫度對(duì)產(chǎn)品氯含量和環(huán)氧值的影響,確定了適宜的工藝條件:環(huán)氧氯丙烷/雙酚F(mol)=10:1,二氯丙醇/環(huán)氧氯丙烷=0.2,四甲基用量為2%(mol/BPF),醚化溫度為80℃,時(shí)間為5h,環(huán)氧化催化劑為粉末狀氫氧化鈉,過(guò)量2%,閉環(huán)溫度為70℃,時(shí)間為1.5~2.0h。在這一工藝條件下制得的雙酚F型環(huán)氧樹(shù)脂為淺黃色透明,低溫流動(dòng)性好,收率為91%,環(huán)氧值達(dá)到0.57,有機(jī)氯為2.110-4,無(wú)機(jī)氯為1.310-4。經(jīng)傅里葉變換紅外光譜和核磁共振分析,初步確認(rèn)了所合成產(chǎn)品為雙酚F環(huán)氧樹(shù)脂。
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