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環(huán)氧樹脂具有仲羥基和環(huán)氧基,仲羥基可以與異氰酸酯反應(yīng)。環(huán)氧樹脂作為多元醇直接加入聚氨酯膠黏劑含羥基的組分中,使用此方法只有羥基參加反應(yīng),環(huán)氧基未能反應(yīng)。
用酸性樹脂的、羧基,使環(huán)氧開環(huán),再與聚氨酯膠黏劑中的異氰酸酯反應(yīng)。還可以將環(huán)氧樹脂溶解于乙酸乙酯中,添加磷酸加溫反應(yīng),其加成物添加到聚氨酯膠黏劑中;膠的初黏;耐熱以及水解穩(wěn)定性等都能提高還可用醇胺或胺反應(yīng)生成多元醇,在加成物中有叔氮原子的存在,可加速NCO反應(yīng)。
用環(huán)氧樹脂作多羥基組分結(jié)合了聚氨酯與環(huán)氧樹脂的優(yōu)點(diǎn),具有較好的粘接強(qiáng)度和耐化學(xué)性能,制造聚氨酯膠黏劑使用的環(huán)氧樹脂一般采用EP-12、EP-13、EP-16和EP-20等品種。
環(huán)氧樹脂優(yōu)良的物理機(jī)械和電絕緣性能、與各種材料的粘接性能、以及其使用工藝的靈活性是其他熱固性塑料所不具備的。因此它能制成涂料、復(fù)合材料、澆鑄料、膠粘劑、模壓材料和注射成型材料,在國(guó)民經(jīng)濟(jì)的各個(gè)領(lǐng)域中得到廣泛的應(yīng)用。
折疊涂料用途
環(huán)氧樹脂在涂料中的應(yīng)用占較大的比例,它能制成各具特色、用途各異的品種。其共性:
1.耐化學(xué)品性優(yōu)良,尤其是耐堿性。
2.漆膜附著力強(qiáng),特別是對(duì)金屬。
3.具有較好的耐熱性和電絕緣性。
4.漆膜保色性較好。
但是雙酚A型環(huán)氧樹脂涂料的耐候性差,漆膜在戶外易粉化失光又欠豐滿,不宜作戶外用涂料及高裝飾性涂料之用。因此環(huán)氧樹脂涂料主要用作防腐蝕漆、金屬底漆、絕緣漆,但雜環(huán)及脂環(huán)族環(huán)氧樹脂制成的涂料可以用于戶外。
環(huán)氧樹脂的分類目前尚未統(tǒng)一,一般按照強(qiáng)度、耐熱等級(jí)以及特性分類,環(huán)氧樹脂的主要品種有16種,包括通用膠、結(jié)構(gòu)膠、耐高溫膠、耐低溫膠、水中及潮濕面用膠、導(dǎo)電膠、光學(xué)膠、點(diǎn)焊膠、環(huán)氧樹脂膠膜、發(fā)泡膠、應(yīng)變膠、軟質(zhì)材料粘接膠、密封膠、特種膠、潛伏性固化膠、土木建筑膠16種。
折疊幾種分類
對(duì)環(huán)氧樹脂膠黏劑的分類在行業(yè)中還有以下幾種分法:
1、按其主要組成 分為純環(huán)氧樹脂膠黏劑和改性環(huán)氧樹脂膠黏劑;
2、按其用途 分為機(jī)械用環(huán)氧樹脂膠黏劑、建筑用環(huán)氧樹脂膠黏劑、電子環(huán)氧樹脂膠黏劑、修補(bǔ)用環(huán)氧樹脂膠黏劑以及交通用膠、船舶用膠等;
3、按其施工條件 分為常溫固化型膠、低溫固化型膠和其他固化型膠;
4、按其包裝形態(tài) 可分為單組分型膠、雙組分膠和多組分型膠等;
還有其他的分法,如無溶劑型膠、有溶劑型膠及水基型膠等。但以組分分類應(yīng)用較多。
中國(guó)環(huán)氧樹脂生產(chǎn)廠家有一百多家,但除了岳陽(yáng)和無錫等少數(shù)幾家外,大都規(guī)模很小。 由于目前國(guó)內(nèi)環(huán)氧樹脂廠大多規(guī)模小,牌號(hào)品種單一,設(shè)備落后,樹脂質(zhì)量較低。
2010年開始全球范圍內(nèi)環(huán)氧樹脂各主要應(yīng)用市場(chǎng)的需求出現(xiàn)恢復(fù)性增長(zhǎng),2011-2013年美國(guó)和西歐的環(huán)氧樹脂需求量分別以3.2%和2.8%的速度增長(zhǎng),2014-2018年將繼續(xù)保持2%-3%的增長(zhǎng),而受益于中國(guó)市場(chǎng)的快速發(fā)展,全球環(huán)氧樹脂需求量將以4.5%左右的速度增長(zhǎng)。
雖然全球的環(huán)氧樹脂業(yè)已進(jìn)入成熟期,未來5年全球環(huán)氧樹脂行業(yè)復(fù)合增長(zhǎng)率在4%-5%左右。但從看,2002-2013年國(guó)內(nèi)環(huán)氧樹脂表觀消費(fèi)量年復(fù)合增長(zhǎng)率在10%以上,遠(yuǎn)全球環(huán)氧樹脂行業(yè)的平均增長(zhǎng)率。預(yù)計(jì)未來國(guó)內(nèi)環(huán)氧樹脂行業(yè)仍能穩(wěn)定增長(zhǎng),一方面是全球產(chǎn)業(yè)轉(zhuǎn)移使得電子、船舶等下游行業(yè)都轉(zhuǎn)移到中國(guó)生產(chǎn),拉動(dòng)了對(duì)環(huán)氧樹脂的需求;另一方面,國(guó)內(nèi)企業(yè)生產(chǎn)產(chǎn)品的質(zhì)量在不斷提高,與國(guó)外企業(yè)相比逐漸具備比較優(yōu)勢(shì)。
在我國(guó)GDP繼續(xù)保持高增長(zhǎng)的態(tài)勢(shì)下,未來幾年國(guó)內(nèi)環(huán)氧樹脂需求量年復(fù)合增長(zhǎng)率可達(dá)10%左右,2015年消費(fèi)總量將達(dá)到150萬噸,占到全球環(huán)氧樹脂消費(fèi)市場(chǎng)60%左右。
苯乙烯改性醇酸樹脂
苯乙烯改性醇酸樹脂的涂膜具有干性好、硬度高、成本低等優(yōu)點(diǎn),可用作快干漆,已成為醇酸樹脂中的一個(gè)重要種類。苯乙烯改性醇酸樹脂的工藝路線有:脂肪酸或油的苯乙烯化,單甘油酯的苯乙烯化法,醇酸樹脂苯乙烯化法以及酷化法。在酯化法中,后苯乙烯化法較實(shí)用,已被廣泛采用。葉代勇等研究表明,醇酸樹脂經(jīng)苯乙烯改性時(shí),其相對(duì)分子量很大程度影響產(chǎn)品的性能。因此,適當(dāng)改變改性醇酸樹脂的相對(duì)分子質(zhì)量,能獲得具有優(yōu)良性能的改性醇酸樹脂。梁志剛等合成出桐油基醇酸樹脂,改性產(chǎn)品性能良好,顯著縮短施工周期,降低施工成本。研究表明,桐油基醇酸樹脂的酸價(jià)、粘度大小和共聚的的方法會(huì)影響共聚物產(chǎn)品的性能。陳慶宵等制得的高固體分自干型樹脂采用的是后苯乙煉法,和一般的醇酸樹脂比較,漆膜有較滿意的性能,該種醇酸樹脂在實(shí)際中已廣泛應(yīng)用。由于苯乙烯含有雙鍵,在高溫下會(huì)生成均聚物,因此在與醇酸樹脂反應(yīng)時(shí),均聚物會(huì)影響苯乙烯和醇酸樹脂相容性,終改性的樹脂涂膜的性能會(huì)受到影響,所以要控制均聚物的生成量。
納米改性醇酸樹脂
在涂料中運(yùn)用納米技術(shù)對(duì)提升涂膜的性能很有益處。納米材料有特異的功能,比如納米粒子有較高的的活性,較大的比表面積,在涂料中加入納米粒子,對(duì)涂料的性能提高有很大的改善。納米二氧化鐵由于其粒徑小、比表面積大、吸收紫外線能力強(qiáng)、較高的表面活性等優(yōu)點(diǎn)而成為研究的熱點(diǎn)。國(guó)外已有將納米粒子應(yīng)用于涂料中,制成豪華轎車漆。有研究采用均勻沉淀法制得的納米粒子,以一定比例加入醇酸樹脂中,得到的納米復(fù)合醇酸樹脂涂膜綜合性能比未加入納米粒子的醇酸樹脂涂膜的耐酸堿性有很大提高。但由于納米粒子的活性很高,粒子間有很高的界面張力,容易團(tuán)聚,因此要加入特定的分散劑才能緩解納米粒子的團(tuán)聚問題,即使在分散劑存在條件下,還需要高速機(jī)械攪拌預(yù)分散。利用納米粒子改性醇酸樹脂提高醇酸樹脂的綜合性能,擴(kuò)大醇酸樹脂的應(yīng)用范圍,是一個(gè)新興課題。
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