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江蘇石油化工學院從1990年起用了4年時間對氯化橡膠粘度分級控制、四氯化碳回收等問題進行了研究,其技術(shù)特點為:(1)建立了粘度控制的數(shù)學模型,使產(chǎn)品粘度控制相對偏差達到了國際水平;(2)四氯化碳的消耗定額為700kg/t。該技術(shù)在國內(nèi)處于地位。然而四氯化碳消耗定額仍然很高,是20世紀80年代國際水平的3~4倍(英國公司的消耗定額為180kg/t)。雖然取得了很大進展,并于1994年在江蘇和揚州建成了2套裝置,但運行效果并不理想。1995年聯(lián)合國執(zhí)行《蒙特利爾議定書》對四氯化碳使用要求進行限制,導(dǎo)致開發(fā)四氯化碳的替代物或氯化橡膠新工藝已成為當務(wù)之急。國內(nèi)四氯化碳的替代物研究近幾年沒有多大進展。
只有安微省化工研究院開發(fā)了500t/a規(guī)模水相法氯化橡膠技術(shù),尚未工業(yè)化生產(chǎn)。據(jù)有關(guān)分析,近年來,我國氯化橡膠的年需求量在1萬t以上,目前,我國國內(nèi)氯化橡膠總生產(chǎn)能力大約為2500t/a,實際產(chǎn)量不足1000t/a,因此,大力開發(fā)氯化橡膠這一產(chǎn)品是非常必要的。浙江水相法氯化橡膠的性能已達到同類溶劑法氯化橡膠的水平,而且價格要低10%左右。
鎳系順丁橡膠的工序主要可分為:(1)催化劑、單體溶液和助劑的配制與計量;(2)丁二烯的聚合;(3)橡膠的凝聚;(4)橡膠的脫水和干燥;(5)單體、溶劑的回收和精制。如圖所示:陳化后的Ni-Al陳化液和稀釋后的B溶液與單體丁二烯、溶劑油一起從釜底進入聚合首釜,單體濃度為19-22 wt%,在攪拌下混合均勻并發(fā)生聚合反應(yīng)。首釜反應(yīng)生成的膠液從釜頂流出,再從第二聚合釜的釜底而入,如此再通過第三聚合釜。聚合釜溫度為65-90℃,聚合時間為1.5-2小時,終聚合轉(zhuǎn)化率約為85%。從第三聚合釜頂部流出的膠液和終止劑以及防老劑一起進入終止釜,混合均勻后,被終止的膠液被送入膠罐儲存。后膠液由膠液泵送入凝聚釜,用水蒸氣將溶劑油和未反應(yīng)的丁二烯蒸出并送到回收精制系統(tǒng)中進行循環(huán)利用,凝聚后的橡膠顆粒再經(jīng)過洗膠罐洗滌、脫水機脫水和擠壓干燥機干燥后,即可壓塊包裝入庫了。
1910-1911年,前蘇聯(lián)用堿金屬引發(fā)丁二烯聚合得到橡膠狀物質(zhì)。20世紀30年代初,德國和前蘇聯(lián)開始生產(chǎn)以金屬鈉為催化劑的丁二烯橡膠,稱為丁鈉橡膠,其結(jié)構(gòu)規(guī)整性差,物性和加工性能不好,還不能算做順丁橡膠。20世紀50年代,Ziegler-Natta配位定向聚合理論的實踐,促進了順丁橡膠合成技術(shù)的迅速發(fā)展。1956年,美國以AlR3-TiBr4催化體系合成順丁橡膠。隨后鈷系、鎳系及稀土系(釹系)催化劑相續(xù)發(fā)展,順丁橡膠生產(chǎn)能力已僅次于丁苯橡膠,合成橡膠各膠種第二位 。2013年世界合成橡膠生產(chǎn)者協(xié)會統(tǒng)計丁二烯橡膠(主要為順丁橡膠)產(chǎn)能為471.8萬噸/年。
我國在上世紀70年代采用自主開發(fā)的技術(shù)實現(xiàn)了順丁橡膠工業(yè)化生產(chǎn),采用的是鎳系催化劑,其生產(chǎn)技術(shù)一直處于世界水平行列。中國石化、中國石油和一些民企均擁有鎳系順丁橡膠生產(chǎn)裝置,2011年總產(chǎn)能達66萬噸/年,產(chǎn)品銷往。未來幾年,我國鎳系順丁橡膠產(chǎn)能將進一步擴大,預(yù)計我國鎳系順丁橡膠產(chǎn)能將超過100萬噸/年。
稀土順丁橡膠因其的性能被視為鎳系順丁橡膠的升級品種,逐漸被工業(yè)界所重視。稀土順丁橡膠與鎳系順丁橡膠相比具有較高的彈性、較好的拉伸性能、較低的生熱和滾動阻力以及的耐磨耗和抗疲勞等物理機械性能,符合輪胎在高速、節(jié)能、安全、環(huán)保等方面發(fā)展的需要,常用于綠色輪胎。中國早在上世紀60年代就開始了稀土催化丁二烯聚合的研究,由于當時經(jīng)濟發(fā)展落后,未能實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。1998年在國家863計劃的支持下,中國石油錦州石化公司在鎳系萬噸級順丁橡膠生產(chǎn)裝置上成功地生產(chǎn)出了稀土順丁橡膠。2011年,中國石油山子石化公司稀土順丁橡膠生產(chǎn)裝置投產(chǎn),中國稀土順丁橡膠生產(chǎn)裝置實現(xiàn)了零突破。2012年,中國石化北京燕山分公司3萬噸/年稀土順丁橡膠生產(chǎn)裝置也投產(chǎn)。未來幾年,我國將新增20多萬噸/年稀土順丁橡膠的產(chǎn)能,屆時中國稀土順丁橡膠總產(chǎn)能達30萬噸/年以上,成為稀土順丁橡膠大生產(chǎn)大國。
三元乙丙可以利用有機過氧化物或者硫來進行硫化。但是,相比與硫磺硫化,過氧化物交鏈的三元乙丙用于電線電纜工業(yè)時具有更高的溫度抗性,更低的壓縮形變以及改進的硫化特性。過氧化物硫化的不好的地方就在于更高的成本。
正如前面所提到的,三元乙丙的交鏈速度和硫化時間隨著硫化類型和含量而改變。當三元乙丙與丁基,天然橡膠,丁苯橡膠混合時,在選擇合適的三元乙丙產(chǎn)品時,要考慮到下列因素:
當與丁基進行混合時,由于丁基具有較低的不飽和度,為適應(yīng)丁基的硫化速度,好選擇相對較低含量的DCPD和ENB含量的三元乙丙。
當與天然橡膠和丁苯橡膠混合時,好選擇8%到10%ENB含量的三元乙丙,以滿足其硫化速度。
三元乙丙橡膠是由乙烯、丙烯經(jīng)溶液共聚合而成的橡膠,再引入第三單體(ENB)。三元乙丙橡膠基本上是一種飽和的高聚物,耐老化性能非常好、耐天候性好、電絕緣性能優(yōu)良、耐化學腐蝕性好、沖擊彈性較好。乙丙橡膠的主要缺點是硫化速度慢;與其它不飽和橡膠并用難,自粘和互粘性都很差,故加工性能不好。
古代中國的寺廟壁畫與歐洲的宗教壁畫都是以宗教內(nèi)容為主題的,是宣傳宗教進行教育的手段。那時的壁面上的藝術(shù)承載著人類的信仰和精神世界,因此,它的教育功能和宣傳功能是的。而物質(zhì)豐富的現(xiàn)代社會人類更加重視人類自身的價值、生存環(huán)境與發(fā)展空間,現(xiàn)代人每天都生活在不同的空間中,他希望在所生活的環(huán)境里能夠感到舒適便捷,這個觀點成為現(xiàn)代人生活理念。壁面藝術(shù)即墻藝的功能也隨之改變,滿足人的視覺需要成為主要功能。從這個意義上來說,墻藝設(shè)計強調(diào)宜人化,完全是設(shè)計本質(zhì)要求使然,決非完全是設(shè)計師追逐風格的結(jié)果。
三、 作用于宜人化設(shè)計之關(guān)聯(lián)因素
宜人化的思想觀為墻藝設(shè)計師提供了新的思考點與切入點。它能改變創(chuàng)作思考的程序,設(shè)計師的思考從墻藝內(nèi)容、色彩、材料、尺度轉(zhuǎn)到墻藝放置后對觀眾心理的影響,考慮墻藝與環(huán)境的適應(yīng)性,考慮墻藝滿足觀眾生理心理和情感文化的需要等。
水性木器涂料在中國的發(fā)展經(jīng)歷了10余年的艱難歷程,其產(chǎn)業(yè)化之路仍然十分遙遠。中國涂料工業(yè)協(xié)會在廣州舉辦了首屆水性木器涂料發(fā)展研討會,旨在推動水性木器涂料在國內(nèi)的研發(fā)、推廣和應(yīng)用。
據(jù)介紹,雖然行業(yè)協(xié)會致力于水性木器涂料推廣的熱情很高,來參會的國內(nèi)涂料企業(yè)也不少,但觀望的企業(yè)多,真正想涉足的卻很少。這一現(xiàn)象被涂料協(xié)會有關(guān)人士形象地稱為“行業(yè)熱、市場冷”。水性木器涂料的推廣對于資源的合理利用和環(huán)境衛(wèi)生的改善,都十分有利。
由于水性木器涂料施工的可操作性增強,國內(nèi)的裝飾公司都打算全面使用水性木器涂料,并培訓油漆工組建相應(yīng)的施工隊伍,發(fā)起水性化運動。在日益重視涂料安全和環(huán)保指標的今天,水性木器涂料正因其所具有的低危害、低污染特性,逐漸為市場所接受。
水性木器涂料是未來木器涂料市場的發(fā)展方向,這是毋庸置疑的,企業(yè)安全生產(chǎn)的需求、員工安全意識的提高、人工成本的提高、原材料企業(yè)重視水性木器涂料的研發(fā)、涂料企業(yè)發(fā)展水性木器涂料等因素,一起促成了水性木器涂料不可逆轉(zhuǎn)的發(fā)展大勢。一是政策的引導(dǎo);二是環(huán)保理念的普及和需求;三是企業(yè)轉(zhuǎn)型升級的需要。