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F-46樹(shù)脂和聚四氟乙丙烯一樣,也是完全氟化的結(jié)構(gòu),不同的是聚四氟乙烯主鏈的部分氟原子被三氟甲基(-CF3)所取代,結(jié)構(gòu)式如下:
由此可見(jiàn),F(xiàn)-46樹(shù)脂和聚四氟乙烯雖都由碳氟元素組成,碳鏈周圍完全被氟原子包圍著,但F-46其大分子的主鏈上有分支和側(cè)鏈。這種結(jié)構(gòu)上的差別對(duì)于材料在長(zhǎng)期應(yīng)力下的溫度范圍上限來(lái)看,無(wú)很大影響,F(xiàn)-46的上限溫度為200℃,而聚四氟乙烯的高使用溫度是260℃。但是,這種結(jié)構(gòu)上的差別,卻使F-46樹(shù)脂具有相當(dāng)確定的熔點(diǎn),并可用一般的熱塑性加工方法成型加工,使加工工藝大為簡(jiǎn)化。這是聚四氟乙烯所不具備的。這便是用六氟丙烯改性聚四氟乙烯的主要目的。
F-46中六氟丙烯的含量對(duì)共聚體的性能是有一定的影響。當(dāng)前生產(chǎn)的F-46樹(shù)脂的六氟丙烯的含量,通常在14%-25%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))左右。
物理性能
F-46樹(shù)脂的分子量測(cè)定,當(dāng)前尚無(wú)可行的方法。但它在380℃時(shí)的熔融粘度要比聚四氟乙烯低,為103-104Pa.s。可見(jiàn)F-46的分子量比聚四氟乙烯低得多。
F-46的熔點(diǎn)隨共聚體的組分不同而有一定的差異,共聚體中六氟丙烯的含量的增加時(shí),熔點(diǎn)變低。按差熱分析法所測(cè)得的結(jié)果,國(guó)產(chǎn)F-46樹(shù)脂的熔點(diǎn)大多在250-270℃之間,比聚四氟乙烯低。
F-46樹(shù)脂是一種結(jié)晶性高聚物,結(jié)晶度比聚四氟乙烯低一些,當(dāng)F-46熔體緩慢冷卻到晶體熔點(diǎn)以下溫度時(shí),大分子重行結(jié)晶,結(jié)晶度在50%-60%之間;當(dāng)熔體以淬火方式迅速冷卻時(shí),結(jié)晶度較小,在40%-50%之間。F-46的晶體結(jié)構(gòu)形態(tài),均為球晶結(jié)構(gòu),并隨樹(shù)脂和加工成型溫度及熱處理方式的不同而有一定的差異。
電絕緣性能
F-46的電絕緣性能和聚四氟乙烯十分相近。它的介電系數(shù)從深冷到高工作溫度,從50Hz到1010Hz頻的廣闊范圍內(nèi)幾乎不變,并且很低,僅2.1左右。介質(zhì)損耗角正切隨頻率的變化則有些變化,但隨溫度變化不大。
F-46樹(shù)脂的體積電阻率很高,一般大于1015Ω·m,且隨溫度變化甚微,也不受水和潮氣的影響。耐電弧大于165s。
F-46的擊穿場(chǎng)隨厚度的減少而提高,當(dāng)厚度大于1mm時(shí),擊穿場(chǎng)強(qiáng)在30kV/mm以上,但不隨溫度的變化而變化。
F-46與聚四氟乙烯相比,硬度及抗拉強(qiáng)度略有提高,摩擦系數(shù)也比聚四氟乙烯略大。常溫下,F(xiàn)-46具有較好的耐蠕變性能;但當(dāng)溫度100℃時(shí),耐蠕變性能反而不及聚四氟乙烯。
F-46樹(shù)脂在加工中有兩個(gè)特征,即具有熔融破裂的傾向和熔融狀態(tài)時(shí)有特高的可拉伸性。為了在電線電纜生產(chǎn)中盡量消除或改善熔融破裂和提高生產(chǎn)率,通常采取以下措施:,采用擠管式模具,擴(kuò)大模子的開(kāi)口,以減慢聚合物在模口的流速,使之在低于臨界剪切速率的適中擠出速度下擠出樹(shù)脂,并提高生產(chǎn)率;第二,在不致使樹(shù)脂分解的前提下,盡可能提高熔融樹(shù)脂的溫度,以降低樹(shù)脂粘度,從而提高其臨界剪切速率。
工藝要點(diǎn)
1)供料:F-46擠出前,先在120℃下預(yù)烘3h左右為宜。
2)導(dǎo)電線芯預(yù)熱:為擠出的F-46絕緣層內(nèi)外溫度均一,導(dǎo)電線芯應(yīng)預(yù)熱至300-350℃。
3)擠出機(jī)的溫度分布:擠出機(jī)一般以280℃(進(jìn)料口)至380℃(機(jī)頭)直線上升的溫度分布為好;機(jī)頭溫度波動(dòng)范圍不大于±5℃,并應(yīng)在不致使樹(shù)脂分解的前提下,盡量提高機(jī)頭溫度,以降低樹(shù)脂的熔融粘度。擠出機(jī)機(jī)身(自進(jìn)料口至機(jī)頭)、機(jī)頭、模套的參考溫度如下:
機(jī)身段 280-310℃第二段 315-330℃
第三段340-360℃ 第四段360-380℃
機(jī)頭 380℃模套 380-410℃
4)模套的拉伸比:宜選擇在50-200范圍內(nèi)。
5)螺桿的轉(zhuǎn)速:協(xié)同溫度將螺桿轉(zhuǎn)速調(diào)好后,在F-46樹(shù)脂擠出加工過(guò)程中不要變動(dòng)頻繁,如有必要可稍加調(diào)整。螺桿轉(zhuǎn)速應(yīng)隨導(dǎo)電線芯截面的大小而有所不同,一般可取5-15r/min。
6)模具模口保溫:保溫區(qū)應(yīng)布滿整個(gè)拉伸區(qū),保溫溫度在350-380℃,以避免F-46的錐體至成型之前,由于表面驟冷而形成應(yīng)力,從而導(dǎo)致絕緣開(kāi)裂。
7)絕緣電線冷卻:從擠出機(jī)擠出后的電線采用水冷。模口與水槽距離以較近為宜,建議不大于20cm。
8)設(shè)置濾網(wǎng)。為改善F-46樹(shù)脂的塑化和混合質(zhì)量,增加反壓力,擠出機(jī)螺桿端部應(yīng)加2-3層濾網(wǎng)為宜。
9)每批F-46材料應(yīng)力求以佳情況擠出,塑化良好,錐體透亮,無(wú)氣泡,表面光滑,錐體與模套間無(wú)“眼屎”。每批料要做好工藝記錄,以便積累資料和工藝數(shù)據(jù),有利于質(zhì)量分析。
F-46絕緣電線在樹(shù)脂質(zhì)量不佳和擠出工藝不當(dāng)時(shí),絕緣層會(huì)發(fā)生開(kāi)裂現(xiàn)象,其主要原因是:
(a)絕緣層有內(nèi)應(yīng)力。生產(chǎn)內(nèi)應(yīng)力的原因很多,例如加工過(guò)程中樹(shù)脂組成不均所引起的塑化不良和加工工藝不當(dāng)?shù)取?br />
(b)絕緣中大球晶、片晶交界面聯(lián)系分子鏈少,或球晶過(guò)大、脆弱
(c)不穩(wěn)定基團(tuán)產(chǎn)生的大分子的斷鏈
(d)樹(shù)脂分子量過(guò)小或分布過(guò)寬,使材料承受強(qiáng)度降低。
(e)六氟丙烯含量過(guò)低,組成分布不均勻。
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