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1910-1911年,前蘇聯用堿金屬引發丁二烯聚合得到橡膠狀物質。20世紀30年代初,德國和前蘇聯開始生產以金屬鈉為催化劑的丁二烯橡膠,稱為丁鈉橡膠,其結構規整性差,物性和加工性能不好,還不能算做順丁橡膠。20世紀50年代,Ziegler-Natta配位定向聚合理論的實踐,促進了順丁橡膠合成技術的迅速發展。1956年,美國以AlR3-TiBr4催化體系合成順丁橡膠。隨后鈷系、鎳系及稀土系(釹系)催化劑相續發展,順丁橡膠生產能力已僅次于丁苯橡膠,合成橡膠各膠種第二位 。2013年世界合成橡膠生產者協會統計丁二烯橡膠(主要為順丁橡膠)產能為471.8萬噸/年。
我國在上世紀70年代采用自主開發的技術實現了順丁橡膠工業化生產,采用的是鎳系催化劑,其生產技術一直處于世界水平行列。中國石化、中國石油和一些民企均擁有鎳系順丁橡膠生產裝置,2011年總產能達66萬噸/年,產品銷往。未來幾年,我國鎳系順丁橡膠產能將進一步擴大,預計我國鎳系順丁橡膠產能將超過100萬噸/年。
稀土順丁橡膠因其的性能被視為鎳系順丁橡膠的升級品種,逐漸被工業界所重視。稀土順丁橡膠與鎳系順丁橡膠相比具有較高的彈性、較好的拉伸性能、較低的生熱和滾動阻力以及的耐磨耗和抗疲勞等物理機械性能,符合輪胎在高速、節能、安全、環保等方面發展的需要,常用于綠色輪胎。中國早在上世紀60年代就開始了稀土催化丁二烯聚合的研究,由于當時經濟發展落后,未能實現工業化生產。1998年在國家863計劃的支持下,中國石油錦州石化公司在鎳系萬噸級順丁橡膠生產裝置上成功地生產出了稀土順丁橡膠。2011年,中國石油山子石化公司稀土順丁橡膠生產裝置投產,中國稀土順丁橡膠生產裝置實現了零突破。2012年,中國石化北京燕山分公司3萬噸/年稀土順丁橡膠生產裝置也投產。未來幾年,我國將新增20多萬噸/年稀土順丁橡膠的產能,屆時中國稀土順丁橡膠總產能達30萬噸/年以上,成為稀土順丁橡膠大生產大國。
江蘇石油化工學院從1990年起用了4年時間對氯化橡膠粘度分級控制、四氯化碳回收等問題進行了研究,其技術特點為:(1)建立了粘度控制的數學模型,使產品粘度控制相對偏差達到了國際水平;(2)四氯化碳的消耗定額為700kg/t。該技術在國內處于地位。然而四氯化碳消耗定額仍然很高,是20世紀80年代國際水平的3~4倍(英國公司的消耗定額為180kg/t)。雖然取得了很大進展,并于1994年在江蘇和揚州建成了2套裝置,但運行效果并不理想。1995年聯合國執行《蒙特利爾議定書》對四氯化碳使用要求進行限制,導致開發四氯化碳的替代物或氯化橡膠新工藝已成為當務之急。國內四氯化碳的替代物研究近幾年沒有多大進展。
只有安微省化工研究院開發了500t/a規模水相法氯化橡膠技術,尚未工業化生產。據有關分析,近年來,我國氯化橡膠的年需求量在1萬t以上,目前,我國國內氯化橡膠總生產能力大約為2500t/a,實際產量不足1000t/a,因此,大力開發氯化橡膠這一產品是非常必要的。浙江水相法氯化橡膠的性能已達到同類溶劑法氯化橡膠的水平,而且價格要低10%左右。
色母是20世紀60年代開發的一種塑料、纖維的著色新產品,它是把顏料超常量均勻的載附于樹脂中而制得的聚合物的復合物。色母主要組成為著色劑、載體、分散劑三部分。
據相關資料獲悉,亞洲地區的其他國家對色母的年均需求增長率約7%-9%,可我國對色母的年均需求增長率為20%左右。預計中國將成為色母需求量增長快的市場。特別是彩色和添加母粒,我國要依賴進口。我國已成了亞洲地區色母市場的大生產國和消耗國。我國有330家生產色母的企業,其中塑料級色母廠已經達到了 300家,纖維級色母廠為30家,這些色母生產廠主要分布在福建、廣東、山東、浙江、江蘇、上海、遼寧、天津、北京、河北等省市。我國色母粒年生產能力在1000噸以上的企業有將近50家,全國色母生產能力為每年30萬噸,2001年我國色母的需求量不到12萬噸。生產能力嚴重過剩,導致國內色母行業普遍開工不足,除新建生產裝置增速過快,產品訂單不足等因素外;其中重要因素是國產色母產品結構單一,品種不全,通用型產品占很大比重,而高濃度和濃度、多功能性色母及細旦纖維用色母所占比重較少。反觀色母技術水平較高的國家,顏料、分散劑等原材料品種,已形成了系列化和化產品結構。在品種開發方面,我國色母生產廠家已經開發出了纖維用色母、薄膜用色母、電線電纜用色母、聚烯烴色母、PVC色母、注塑制品用色母。有關認為,未來色母將朝著多功能化、高顏色含量和高技術含量方向發展,色母的發展伴隨著對生產技術的提高。
脂肪族聚酯多元醇型聚氨酯因分子內含有較多的酯基、氨基等極性基團,內聚強度和附著力強,具有較高的強度、耐磨性。脂肪族(多指已二酸聚酯)聚酯二元醇多用于生產澆注型聚氨酯彈性體、熱塑性聚氨酯彈性體、微孔聚氨酯鞋底、PU革樹脂、聚氨酯膠粘劑、聚氨酯油墨及色漿、織物涂層等。由已二酸與1,4-丁二醇、1,6-已二醇或乙二醇制得的聚酯二醇為蠟狀固體,得到的聚氨酯彈性體結晶性強,初粘力大,得到制品的機械強度也較高;由帶側基的二醇制得的聚酯如PMA和PPA常溫呈液態,柔軟,用于油墨、軟革等,PMA耐水解性較好。
芳香族聚酯制得的聚氨酯具有優良的耐水解性、耐熱性和黏附性。苯酐聚酯多元醇以及由廢滌綸/廢PTA制得的芳香族聚酯多元醇一般用于制造硬質聚氨酯泡沫塑料。以高羥值芳香族聚酯多元醇為基的硬質泡沫塑料,其阻燃性優于聚醚多元醇為基的泡沫塑料。聚氨酯泡沫塑料行業多以芳香族聚酯多元醇替代聚氨酯泡沫塑料和聚異氰酸酯硬質泡沫塑料配方中的部分或全部聚醚多元醇。在冬季冰箱組合料配方中加入部分芳香族聚酯多元醇,還可提高泡沫的韌性和粘接性。苯酐聚酯多元醇特別適宜用于聚異氰脲酸酯(PIR)泡沫,泡沫塑料中含大量苯環,既提高了泡沫的耐熱性,同時又改善了制品的阻燃性。國內外將芳香族聚酯多元醇廣泛用于制造建筑用夾心泡沫板材生產和建筑業現場噴涂施工。這種含有聚酯的聚氨酯硬泡除了基本具有聚醚型聚氨酯硬泡的性質外,還具有泡沫細膩、韌性好、阻燃性能優良、價格低等優點。聚酯多元醇含大量的伯羥基,活性高,可在低溫施工,還可降低催化劑用量。在硬泡行業的具體應用領域有:硬質泡沫板材和夾心板,冰箱、冰柜絕熱用組合料、熱水器絕熱用組合料、噴涂硬泡、仿木材、單組分硬泡、低密度包裝泡沫、硬質微孔鞋底料等。 [1]
半精煉石蠟既是一種重要的石油產品,也是一種廣泛用于各行業并與廣大人民群眾生活息息相關的重要物質。近年來中國一直是全球大的石蠟生產國和全球大的石蠟出口國也是大的石蠟消費國之一。國內有眾多的企業生產和應用石蠟油類產品,關心石蠟產品的人士更是遍布各行各業。
國內生產的石蠟產品按品種分類,包括全精煉石蠟,半精煉石蠟,食品用及食品加工用石蠟,微晶蠟,凡士林以及各種蠟,特種蠟,如汽車用蠟,電子工業用蠟,橡膠防護蠟,感溫蠟,氧化微晶蠟,蠟基熱熔膠,炸藥工業用蠟等。
我國含蠟原油品種多,石油蠟資源豐富.據統計,2005年成品石蠟的產量已經達到154*104t,其 產量和出口量分別達到世界總產量的37%和47%,成為世界上石蠟生產和出口量的大國.盡管我國石蠟產量大,但是,產品結構不盡合理,高附加價值的特種蠟產品的產量很低,僅占石蠟產量的0.5%左右,大大低于石蠟總產量93*104t/a,特種蠟和蠟產品占總產量30%的美國.我國的石蠟的應用范圍,也影響了石蠟生產企業的經濟效益.因此,在我國大力研發,生產和推廣應用特種蠟產品是充分利用寶貴的石蠟資源,滿足國內外市場需求,增加企業經濟效益發展方向.
熱穩定性是熱傳導液重要的使用性能。熱穩定性不同,其使用中熱裂解和聚合的程度也不同。熱裂解產生小分子低沸物,易使系統產生氣阻,使泵產生氣蝕,同時還造成油品較高的蒸發損耗和環境污染;熱聚合則產生大分子高沸物,其逐漸沉積于加熱器和管路表面,形成的積炭將影響系統的傳熱效能及控溫精度。L-Q系列熱傳導液精選具有優良熱穩定性的基礎油和添加劑,因此產品具有優良的熱穩定性。
氧化安定性是熱傳導液另一項重要的使用性能。敞開系統或膨脹槽不采用氮氣封閉的系統,油品與空氣接觸的界面會發生氧化反應。一般來說,在60℃的條件下,油品與空氣接觸即發生氧化,氧化產物逐漸形成膠質和沉渣,附著于加熱器和管路表面而產生積炭。同時,氧化反應產生的酸性物質還會腐蝕設備,造成泄漏。L-Q系列熱傳導液精選具有優良抗氧化性的基礎油和高溫抗氧及抗垢添加劑,可抑制氧化油泥產生的速度和沉積、結垢的傾向,使系統保持良好的傳熱效果。
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