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工業(yè)上常用的引發(fā)劑是偶氮二（AIBN）和（BPO）。以BPO為引發(fā)劑的體系單體轉(zhuǎn)化率低，且BPO分解產(chǎn)物使接枝聚醚產(chǎn)品酸值、發(fā)泡時(shí)間和泡沫強(qiáng)度等缺點(diǎn)，影響了它的使用范圍。AIBN盡管存在有毒、在普通中溶解度、分解速度較慢、分解溫度高等缺點(diǎn)，但它具有以下優(yōu)點(diǎn)：

1、在接枝聚合的100-125度范圍內(nèi)有較為的半衰期；

2、引發(fā)率高，對(duì)和分別是80%和；

3、分解后只生成一種基；

4、分解中不產(chǎn)生酸，對(duì)產(chǎn)品的酸值無(wú)影響，分解物無(wú)難聞氣味，可低黏度聚合物多元醇產(chǎn)品；

5、單體轉(zhuǎn)化率高，收率達(dá)98%以上；6、來(lái)源廣，價(jià)格低。

在POP合成體系中，通常在基礎(chǔ)聚醚中加入一定量的含烯鍵的多官能度聚醚，它與基單體通過(guò)原位聚合形成接枝聚合物。這種聚醚接枝聚合物起分散劑作用，是制備的POP的關(guān)鍵組分。它是一個(gè)典型的具有界面保護(hù)作用的兩親聚合物，其中憎液的基聚合物鏈段對(duì)分散的聚合物有一些特殊親和力，它可吸附及/或鍵合在POP體系中懸浮固體粒子的表面；而親液的聚醚鏈段則溶在基礎(chǔ)聚醚里，圍繞聚醚連續(xù)相，形成一個(gè)避免聚合物粒子之間黏附、、沉降的保護(hù)屏障，起到位阻作用。另外，它在一定范圍內(nèi)又能控制分散劑微粒的大小，影響聚合物多元醇的黏度。在POP的合成中，一般要用適量的鏈轉(zhuǎn)移劑，其作用是在聚合物多元醇分散體系形成期間，使高分子活性鏈發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移，控制基聚合物的分子量，避免交聯(lián)現(xiàn)象的發(fā)生，基聚合物在基礎(chǔ)聚醚中的溶解性，從而可顯著的POP體系的分散性。

常用鏈轉(zhuǎn)移劑包括：異、等烷基醇，十二烷基硫醇，鹵代烴等。鏈轉(zhuǎn)移劑的品種及用量依據(jù)單體種類(lèi)及單體混合物中單體的摩爾比而定。鏈轉(zhuǎn)移劑的用量還決定基聚合物的玻璃化溫度。

聚合物多元醇是一種混合物，含有三類(lèi)聚合物：未參加反應(yīng)的聚醚（基礎(chǔ)聚醚），基共聚物接枝改性的聚醚，呈微粒分散的基聚合物。

類(lèi)型及流程編輯

POP合成主要有間歇和連續(xù)兩種工藝。在間歇工藝中，一般將部分基礎(chǔ)聚醚與基單體、引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑等混合物料加到有分散劑和部分基礎(chǔ)聚醚混合物的開(kāi)著攪拌的反應(yīng)器內(nèi)。

間歇工藝

間歇工藝在每釜配料時(shí)加入。基礎(chǔ)聚醚分為釜底料和釜頂料。在合成聚合物多元醇中，控制單體加入速度是關(guān)鍵，一般是將基單體混合物料加入到反應(yīng)釜內(nèi)，停留時(shí)間較長(zhǎng)，不利于生產(chǎn)低粘度、高固含量的產(chǎn)品。有時(shí)在間歇工藝中采用連續(xù)工藝所制備的接枝聚合物為“晶種”，生產(chǎn)粒徑分布寬、固含量大于30%的POP。

連續(xù)工藝

連續(xù)工藝是將所有的原料混勻后連續(xù)加入反應(yīng)器內(nèi)。由于連續(xù)工藝中存在粒子的增大和新粒子的形成及粒子在反應(yīng)器內(nèi)連續(xù)出料、反混，一般生產(chǎn)出粒徑分布寬的分散體系。連續(xù)法一般采用雙釜流程，是指在POP制造工藝中裝2臺(tái)串聯(lián)的反應(yīng)釜，其工藝流程為：(基礎(chǔ)聚醚 大分子分散劑 鏈轉(zhuǎn)移劑 AN AIBN )→ 配料釜→供料釜→反應(yīng)釜→二反應(yīng)釜→閃蒸器→薄膜蒸發(fā)器→成品接收槽→包裝儲(chǔ)運(yùn)。

1、配料工序配料工序有兩種：一種是單流配料，即全部物料在10℃左右混合均勻，通入反應(yīng)；另一種是分雙流物料配制，股物料是AN//AIBN在10℃左右混合，二股物料是基礎(chǔ)聚醚多元醇、大分子分散劑、鏈轉(zhuǎn)移劑在60℃左右混合均勻。雙流物料的雙股組分同時(shí)按比例進(jìn)入靜態(tài)混合器后，再進(jìn)入聚合工序。

2、反應(yīng)工序反應(yīng)釜內(nèi)設(shè)攪拌、測(cè)溫、測(cè)壓、換熱裝置，溫度控制在120 ℃左右，壓力控制在0.1-0.5MP a，當(dāng)換熱面積不夠時(shí)，設(shè)外循環(huán)換熱器。惰性氣體從反應(yīng)釜的頂部，通入氣體廢氣吸收塔。物料在此停留時(shí)間為0.5-2.0h。物料自反應(yīng)釜后進(jìn)入二反應(yīng)釜底部，二反應(yīng)釜的結(jié)構(gòu)與反應(yīng)釜相同，工藝條件也相同。

3、單體回收工序有閃蒸器單元和薄膜蒸發(fā)器單元。經(jīng)過(guò)2個(gè)反應(yīng)釜后，單體基聚合的轉(zhuǎn)化率一般在98%，還有2%游離單體回收。閃蒸器在常壓下操作，頂部蒸發(fā)出的未反應(yīng)的單體經(jīng)冷凝器回收。粗POP自閃蒸器底部后進(jìn)入薄膜蒸發(fā)器，進(jìn)一步將殘存的單體蒸出。蒸發(fā)器溫度在100℃左右，真空度在-0.098MPa。蒸出的單體經(jīng)冷凝器回收。2個(gè)回收裝置中未被冷凝下來(lái)的單體去廢氣洗滌塔。精制POP產(chǎn)品中的單體從薄膜蒸發(fā)器的底部流入產(chǎn)品接受罐。精制POP產(chǎn)品的單體含量可達(dá)0.01%以下。

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