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長期以來,碳分子篩成為日本和德國壟斷的產品,2000年以前國內80%的份額被其占有,國際市場上更是如此。碳分子篩技術通過長興化工廠引進國內,國內碳分子篩廠家主要分布在長興、山東、宣城、等地。國產分子篩逐步搶占了大部分市場份額,但要想在這個行業做大做強,自主創新,提高產品性能指標,打破技術貿易壁壘。
2012年,主要采用中低檔碳分子篩,年總需求量在6000噸以上,隨著我國經濟的不斷發展,工業尤其是化工業規模不斷擴大,對碳分子篩的需求水平會逐年增長,尤其是近幾年,國家對煤礦、油田、油輪的安全高度重視,強制油田、油輪配備制氮機,電子工業和材料工業的需求,進一步擴大了國內碳分子篩的需求量。據調查,自2000年以來,年平均增長率都在80%以上,前景十分廣闊。
根據國際國內的分析,碳分子篩行業呈現以下發展趨勢:,隨著變壓吸附制氮機的使用范圍不斷擴大,對碳分子篩的需求不斷增加,這將進一步促進行業發展,未來幾年,這一行業將從一個生僻的行業變得眾所周知。其次,隨著應用深度的提高,對碳分子篩的產氮量、氮回收率、堆密度、抗壓強度等指標的要求越來越高,進一步提高產品性能指標將是這一行業今后發展的大趨勢。第三,由于碳分子篩是變壓吸附制氮機的主要構成要素,成本占整個設備的70%以上,因此,降低成本將是促進本行業發展的重要條件。今后一個時期,各企業將會在采用新材料新工藝方面不斷探索,爭取用低成本達到高水平。
碳分子篩(英文名carbon molecular sieves)是新型的非極性吸附劑,具有在常溫變壓下吸附空氣中氧分子的性能,因而可獲得富氮氣體。它分離空氣的能力取決于空氣中各種氣體在碳分子篩微孔中的不同擴散速度、或不同的吸附力、或兩種效應同時起作用,碳分子篩PSA空分制氮就是基于這一性能。
在國產碳分子篩以質優全球的同時,碳分子篩及制氮裝置還有很多工作要做。一是積極研制環保型碳分子篩生產工藝,以為碳分子篩企業向大中型規模化企業發展創造基礎;二是碳分子篩品牌針對不同的用氮場所的工藝要求,可再細分為以節能型、普氮型及長周期型等;再者,在行業方面,積極探索同行間友好競爭發展模式,如強強聯合和資本聯合等,以創造國際品牌企業。
該產品屬于碳素吸附劑,是由碳組成的多孔物質,孔結構模型為無序堆積碳素結構。碳分子篩是非計量化合物,其重要性質是基于它的微孔結構。它分離空氣的能力,取決于空氣中各種氣體在碳分子篩微孔中的不同擴散速度,或不同的吸附力,或兩種效應同時起作用。在平衡條件下,碳分子篩對氧和氮的吸附量相當接近,但氧分子通過碳分子篩微孔系統的狹窄空隙的擴散速度要比氮分子快得多,碳分子篩空分制氮就是基于這一性能,在遠未達到平衡條件的時間之前,通過PSA工藝流程使氮氣從空氣中分離出來。
該裝置一般稱為制氮機。其工藝流程是采用在常溫下變壓吸附法(簡稱P.S.A法),變壓吸附為無熱源的吸附分離過程,碳分子篩對被吸附組份(主要是氧分子)的吸附容量因上述原理在充壓、產氣時吸附,在降壓排氣時解吸,使碳分子篩再生。同時,床層氣相富集的氮氣穿過床層成為產品氣,各步驟連為循環操作。
變壓吸附過程循環操作包括:充壓、產氣;均壓;降壓、排氣;然后再充壓、產氣;……幾個工作階段,形成循環操作過程。其根據流程的再生方法不同,可分為真空再生流程和常壓再生流程。
根據碳分子篩對氧和氮的吸擴散速率不同,其吸附O2在短時間內就達到平衡,此時,N2的吸附量很少,較短的產氣時間,可有效的提高碳分子篩的產氣率,但同時也增加了伐門的動作頻率,因此伐門的性能也很重要。一般選擇吸附時間為30~120秒。小型高純制氮機推薦使用短的產氣時間,大型低濃度推薦使用長的產氣時間。