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銠存在于鉑礦中,在精煉過(guò)程中可以集取而制得。
我國(guó)鉑金屬資源比較,鉑金屬礦床分布在10個(gè)省、自治區(qū),甘肅、云南、四川和黑龍江的儲(chǔ)量較多,這四省的儲(chǔ)量占全國(guó)儲(chǔ)量的94.6%。其他省區(qū)如河北、青海、新疆、北京、內(nèi)蒙古也有一些小礦點(diǎn),但儲(chǔ)量甚少。從1996年我國(guó)鉑礦、鈀礦與鉑鈀(未分)礦保有儲(chǔ)量看,我國(guó)的鉑礦和鈀礦主要分布在甘肅,分別占全國(guó)鉑礦與鈀礦的90.7%與91.3%,其次是河北,分別為5.8%和2.3%。其他省區(qū)只占極少份額。鉑鈀(未分)礦主要在云南,占全國(guó)的66.8%;其次是四川,占全國(guó)的25.5%。
我國(guó)鉑族金屬礦床類(lèi)型有巖漿熔離型、熱液再造型和砂鉑礦,還有一些含在黑色巖系、熱液或夕卡巖型多金屬礦床及斑巖銅鉬礦中。按全國(guó)礦產(chǎn)儲(chǔ)量(1985)確定的鉑族金屬參考工業(yè)指標(biāo),原生礦的邊界品位為0.3~0.5g/t,工業(yè)品位為0.5 g/t。可將我國(guó)鉑族金屬礦床分為單一礦、共生礦和伴生礦三類(lèi),根據(jù)1996年的統(tǒng)計(jì)資料,93.4%的鉑族金屬(探明儲(chǔ)量)與銅鎳硫化物、多金屬共生或伴生。
1803到1804年,在武拉斯頓發(fā)現(xiàn)鈀不久,他將天然鉑礦溶解在王水中,加入氫氧化鈉溶液,中和過(guò)剩的酸,再加入氯化銨(NH4Cl),使鉑沉淀為鉑氯化銨((NH4)2[PtCl4]),再加入氰化汞,使鈀沉淀為氰化鈀,濾去沉淀后,往濾液中加入鹽酸,除去過(guò)量的氰化汞,并把溶液蒸發(fā)至干,出現(xiàn)一種暗紅色沉淀,分析證明是由一種新金屬和鈉的氯化物形成的鹽Na3RhCl6·18H2O。因這種新金屬的具有玫瑰的艷紅色,就以希臘文中玫瑰rhodon命名它為rhodium(銠),元素符號(hào)定為Rh。
化合價(jià)2、4和6。電離能7.46電子伏特。在中等的溫度下,它也能抵抗大多數(shù)普通酸(包括王水在內(nèi))。在200—600℃可與熱濃硫酸、熱氫溴酸、次氯酸鈉和游離鹵素起化學(xué)反應(yīng)。不與許多熔融金屬,如金、銀、鈉和鉀以及熔融的堿起反應(yīng)。
銠的絡(luò)合物 氧化態(tài)-1~+6的銠絡(luò)合物都有報(bào)道。Rh[Ⅲ]氯絡(luò)合物H3RhCl6和Na3RhCl6常見(jiàn),前者由RhCl3·nH2O溶于水并加HCl煮沸而制得;后者由銠粉與NaCl混合,在900℃氯化而制得。H3RhCl6只存在于水溶液中,溶液為紅色。Na3RhCl6為玫瑰紅固體,易溶于水,溶液為紅葡萄酒色。紅色溶液放置時(shí)發(fā)生溶劑水分子取代Cl–反應(yīng),溶液逐漸變?yōu)樽厣?br />
用途 硫酸銠廣泛用于在電子元件、儀表、首飾、反光鏡等電鍍硬度大、耐腐蝕性好且光亮的銠鍍層;[RhCl(PPh3)3]及其類(lèi)似絡(luò)合物稱為威爾金森(Wilkinson)催化劑,已用于工業(yè)上烯烴醛化的工業(yè)生產(chǎn);RhCl3·3H2O用作丁二烯的聚合和伯醇羰基化的催化劑,還用于AgBr感光乳膠中提高襯度。
銠屬鉑系元素。鉑系元素幾乎完全成單質(zhì)狀態(tài)存在,高度分散在各種礦石中,例如原鉑礦、硫化鎳銅礦、磁鐵礦等。鉑系元素幾乎無(wú)例外地共同存在,形成天然合金。在含鉑系元素礦石中,通常以鉑為主要成分,而其余鉑系元素則因含量較小,經(jīng)過(guò)化學(xué)分析才能被發(fā)現(xiàn)。由于鋨、銥、鈀、銠和釕都與鉑共同組成礦石,因此它們都是從鉑礦提取鉑后的殘?jiān)邪l(fā)現(xiàn)的。它們中除鉑和鈀外,不但不溶于普通的酸,而且不溶于王水。鉑很易溶于王水,鈀還溶于熱硝酸中。所有鉑系元素都有強(qiáng)烈形成配位化合物的傾向。
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