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20世紀90年代中后期,水性氟碳乳液樹脂又被成功應用于氟碳涂料之中。它的高耐候性、耐水性、耐污染性、耐化學品性與溶劑型氟碳涂料相比毫不遜色;它的環保性使它輕易突破了一些歐美國家的環保壁壘;它的易施工性使它的工、料費用甚至低于同樣的溶劑型氟碳涂料。水性氟碳涂料已經成為建筑涂料發展的主要方向。
人類在進步、科技在發展,氟碳涂料也不斷在前進,問世以及還在研究階段的科技成果有:親水性自清潔抗污染氟碳涂料、阻燃防火型氟碳涂料、耐磨潤滑型氟碳涂料、熒光型氟碳涂料、電熱氟碳涂料等功能性氟碳涂料;粉末氟碳涂料;水性木器氟碳涂料;納米氟碳涂料等等。
全球氟樹脂生產廠家20多家,遍布世界十幾個國家。2000年世界氟樹脂生產能力約為10萬噸,2005年生產能力穩步上升到12萬-14萬噸。世界氟樹脂主要生產廠家有美國杜邦公司、英國ICI公司、美國阿托-菲納公司、日本旭硝子和大金公司等,它們的年生產能力為3000噸至2萬噸不等。
從國內外的比較看,國外在氟碳涂料行業的起步較早、產品工藝較成熟、市場運作較規范、應用經驗較豐富、實驗數據較健全。其中的典型代表有:PPG、大金、旭硝子等等
此類防污漆完全,憑借低表面能的原理進行工作,即海洋污物組織難以附著在涂料表面。此類防污漆有時也被稱為污物釋放防污漆,大部分都是基于硅樹脂粘合劑的。自釋放漆特有的表面屬性實現了污物組織黏著的小化。所有可能發生附著的污物都能輕松(相對而言)地在運行期間或者進干船塢的時候被沖洗掉。
上述類型的防污漆主要都是供應高速航行的船只使用的,如渡船、集裝箱船、游艇航班、滾裝船等,而大部分的油漆供應商都規定上述防污漆不得用于船速低于18-20節的船只。盡管如此,有跡象表明小船速水平是可以進一步降低的(低至14-15節的)。生產商在規定基于硅樹脂的防污漆的有效服務壽命時都非常謹慎,盡管如此,也有聲明指出“我們并沒有理由對此類材料的服務壽命有一個`限定”。
醇酸面漆主要供現場使用。在車間用無氣噴涂法涂覆,很容易造成涂覆過厚,減緩干透過程并導致搬運困難。涂覆過厚還會在老化后重涂時起皺。另有一些醇酸樹脂涂料更加適合車間預涂。 光澤度和表面光潔度取決于涂覆方式。盡可能避免多種涂覆方法混用。 與所有醇酸樹脂涂料一樣,醇酸面漆對化學品和溶劑的抗性有限,不適用于水下設備,或者長期 接觸凝結水的地方。醇酸面漆不適合重涂在環氧樹脂涂層或聚氨酯涂層之上,而且不可以重涂于含鋅底漆上,否則有可能造成醇酸樹脂的皂化,從而喪失附著力。刷涂和滾涂時,以及用某些顏色(如黃色和紅色)時,可能要涂兩道醇酸面漆才能顏色一 致,可以制出多種顏色。 在美國由于受當地運輸法規及當地使用的松香水的限制,該產品的閃點為41℃(106°F),這對于油漆性能無影響。
備注:VOC數值是基于該產品的大可能值給出的,該數值可能因為顏色不同和一般生產容差的不 同而有所差異。
從20世紀80年代開始,我國的造船工業出現了歷史性的轉折。以承接建造各種類型的出口船舶為契機,國外的造船技術和造船生產管理模式不斷得到引進、消化、吸收,中國的造船工業開始了騰飛。這對我國的船舶漆和船舶涂裝帶來了的推動作用。在船舶漆方面,國外各種新型油漆不斷得到應用,國內相應的油漆也相繼誕生,國產船舶漆在檔次、質量、產量以及銷售服務等方面有的長進。在船舶涂裝方面,各種新技術、新裝備、新工藝、新的生產管理模式不斷地改造和取代陳舊、落后的舊事物、舊習慣,是國產船舶在涂裝技術和涂裝質量方面達到或接近國外水平。但是由于科學管理和人員素質方面的原因,我國船舶涂裝的生產效率和成本同世界造船國家相比還有一定的差距。
辦公廳于2007年印發了《關于促進我國天然橡膠產業發展的意見》(國辦發[2007]10號),進一步明確了'天然橡膠是重要的戰略物資和工業原料'的戰略定位,肯定了我國天然橡膠產業所做出的重大貢獻,指出了當前我國天然橡膠產業發展中存在的問題和面臨的挑戰,提出了今后發展我國天然橡膠產業的指導思想、基本原則、發展目標和具體措施。
《意見》明確提出到2015年,我國國內天然橡膠年生產能力要達到80萬噸以上,境外生產加工能力達到60萬噸以上的目標。《意見》為我國天然橡膠產業的快速健康發展明確了前進的方向、創造了良好的環境、開辟了廣闊的工作空間,這是新時期指導我國天然橡膠產業發展的一部劃時代的綱領性文件,具有重大的現實意義和深遠的歷史意義。 [2]
特性分布
橡膠樹原產于巴西亞馬遜河流域馬拉岳西部地區,現已布及亞洲、非洲、大洋洲、拉丁美洲40多個國家和地區。種植面積較大的國家有:印度尼西亞、泰國、馬來西亞、中國、印度、越南、尼日利亞、巴西、斯里蘭卡、利比里亞等。我國植膠區主要分布于海南、廣東、廣西、福建、云南,此外臺灣也可種植,其中海南為主要植膠區。
常綠喬木,有乳狀汁液。直根系,三出復葉,革質全緣。花單性,雌雄同株,圓錐花序。果實為蒴果,種子橢圓形。巴西橡膠樹有較大的變異性和適應性。適于年平均溫度26~27℃,而且沒有15℃以下低溫度;年降雨量2500mm以上,分布均勻;年平均相對濕度80%以上;土層深1m以上,表層20~30cm含有機質3%以上,土壤pH5~6,土壤質地以壤質土好,地下水位1.5~2m以上;海拔高度一般300m以下,無大風的地區種植。
通常我們所說的天然橡膠,是指從巴西橡膠樹上采集的天然膠乳,經過凝固、干燥等加工工序而制成的彈性固狀物。天然橡膠是一種以順-1,4-聚異戊二烯為主要成分的天然高分子化合物,分子式是(C5H8)n,其橡膠烴(順-1,4-聚異戊二烯)含量在90%以上,還含有少量的蛋白質、脂肪酸、糖分及灰分等。
天然橡膠的物理特性。天然橡膠在常溫下具有較高的彈性,稍帶塑性,具有非常好的機械強度,滯后損失小,在多次變形時生熱低,因此其耐屈撓性也很好,并且因為是非極性橡膠,所以電絕緣性能良好。
天然橡膠的化學特性。因為有不飽和雙鍵,所以天然橡膠是一種化學反應能力較強的物質,光、熱、臭氧、輻射、屈撓變形和銅、錳等金屬都能促進橡膠的老化,不耐老化是天然橡膠的致命弱點,但是,添加了防老劑的天然橡膠,有時在陽光下曝曬兩個月依然看不出多大變化,在倉庫內貯存三年后仍可以照常使用。
天然橡膠的耐介質特性。天然橡膠有較好的耐堿性能,但不耐濃強酸。由于天然橡膠是非極性橡膠,只能耐一些極性溶劑,而在非極性溶劑中則溶脹,因此,其耐油性和耐溶劑性很差,一般說來,烴、鹵代烴、二硫化碳、醚、酮和脂肪酸對天然橡膠均有溶解作用,但其溶解度則受塑煉程度的影響,而低級酮、低級酯及醇類對天然橡膠則是非溶劑。
1910-1911年,前蘇聯用堿金屬引發丁二烯聚合得到橡膠狀物質。20世紀30年代初,德國和前蘇聯開始生產以金屬鈉為催化劑的丁二烯橡膠,稱為丁鈉橡膠,其結構規整性差,物性和加工性能不好,還不能算做順丁橡膠。20世紀50年代,Ziegler-Natta配位定向聚合理論的實踐,促進了順丁橡膠合成技術的迅速發展。1956年,美國以AlR3-TiBr4催化體系合成順丁橡膠。隨后鈷系、鎳系及稀土系(釹系)催化劑相續發展,順丁橡膠生產能力已僅次于丁苯橡膠,合成橡膠各膠種第二位 。2013年世界合成橡膠生產者協會統計丁二烯橡膠(主要為順丁橡膠)產能為471.8萬噸/年。
我國在上世紀70年代采用自主開發的技術實現了順丁橡膠工業化生產,采用的是鎳系催化劑,其生產技術一直處于世界水平行列。中國石化、中國石油和一些民企均擁有鎳系順丁橡膠生產裝置,2011年總產能達66萬噸/年,產品銷往。未來幾年,我國鎳系順丁橡膠產能將進一步擴大,預計我國鎳系順丁橡膠產能將超過100萬噸/年。
稀土順丁橡膠因其的性能被視為鎳系順丁橡膠的升級品種,逐漸被工業界所重視。稀土順丁橡膠與鎳系順丁橡膠相比具有較高的彈性、較好的拉伸性能、較低的生熱和滾動阻力以及的耐磨耗和抗疲勞等物理機械性能,符合輪胎在高速、節能、安全、環保等方面發展的需要,常用于綠色輪胎。中國早在上世紀60年代就開始了稀土催化丁二烯聚合的研究,由于當時經濟發展落后,未能實現工業化生產。1998年在國家863計劃的支持下,中國石油錦州石化公司在鎳系萬噸級順丁橡膠生產裝置上成功地生產出了稀土順丁橡膠。2011年,中國石油山子石化公司稀土順丁橡膠生產裝置投產,中國稀土順丁橡膠生產裝置實現了零突破。2012年,中國石化北京燕山分公司3萬噸/年稀土順丁橡膠生產裝置也投產。未來幾年,我國將新增20多萬噸/年稀土順丁橡膠的產能,屆時中國稀土順丁橡膠總產能達30萬噸/年以上,成為稀土順丁橡膠大生產大國。
礦物油作為復雜的碳氫化合物,主要包括直鏈、支鏈烷烴和烷基取代的環烷烴(MOSH)以及烷基取代的芳香烴(MOAH)兩大類,另外還含有極少量無烷基取代的多環芳烴以及含硫、含氮化合物。通過飲食攝入人體內的MOSH在人體內的累積量大,其中MOSH含量高的部位是淋巴結和脾臟。MOSH具有低等到中等毒性,如果長期食用被MOSH污染的食品,將會給人體的健康帶來的損害。一般情況下,食品級的白油(液體石蠟)基本全是MOSH,而工業級的礦物油中含有很高含量的MOSH和15%~35%的MOAH。
生產方法一:纖維素是世界上蘊藏量豐富的天然高分子化合物,生產原料來源于木材、棉花、棉短絨、麥草、稻草、蘆葦、麻、桑皮、楮皮和甘蔗渣等。我國由于森林資源不足,纖維素的原料有70%來源于非木材資源。我國針葉材、闊葉材的纖維素平均含量約43-45%;草類莖稈的纖維素平均含量在40%左右。纖維素的工業制法是用亞硫酸鹽溶液或堿溶液蒸煮植物原料,主要是除去木素,分別稱為亞硫酸鹽法和堿法。得到的物料稱為亞硫酸鹽漿和堿法漿。然后經過漂白進一步除去殘留木素,所得漂白漿可用于造紙。再進一步除去半纖維素,就可用作纖維素衍生物的原料。
生產方法二:用纖維植物原料與無機酸搗成漿狀,制成α-纖維素,再經處理使纖維素作部分解聚,然后再除去非結晶部分并提純而得。
生產方法三:將選好的工業木漿板疏解,然后送入已加1%~10%的鹽酸(用量為5%~10%)的反應釜進行升溫水解,溫度為90~100℃,水解時間0.5~2h,反應結束后經冷卻送人中和槽,用液堿調至中性,過濾后濾餅在80~100℃下干燥,后經粉碎得產品。
生產方法四:由木漿或棉花漿制成的纖維素。經漂白處理和機械分散后精制而成。