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郭少強

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錫是和價貴的重金屬,從這些含錫廢料中回收錫,再生錫既可以保護環境免受污染,又可以充分利用錫的二次資源以補充世界原生錫礦產資源的不足。再生錫的生產成本一般比原生錫低廉,而用于生產再生錫的含錫廢雜物料,隨著經濟的發展在不斷增加。因此,都重視錫的再生,工業發達國家再生錫量相當原生錫產量的40%左右。

廢錫回收站氯化法 用氯氣把錫氯化成氯化錫(SnCl4)。這種方法要求原料不帶有機物和水分,過程中要用冷卻器排除反應放出的熱量使反應在低溫(311K)下進行,以減少鐵的氯化。隨著液態SnCl4的生成,反應器內壓力減小,此時須逐漸加壓以保持氯氣壓力在0.7×10~2.03×10Pa。當壓力不再下降時,表示反應完成。產出的液體SnCl4通過蒸餾分離鐵和游離氯氣后,可作為產品出售,也可用置換法或電解沉積法生產金屬錫。氯化法適用于大規模生產,氯化效率達97%~99%。經氯化處理后的鐵含錫0.05%~0.1%,作為煉鋼廠的再生原料。

回收廢錫,堿液浸出法 用熱堿溶液溶出錫的過程。在含NaOH180~200g/L的溶液中加入氧化劑,浸出溫度控制在353~363K,使馬口鐵表面的錫生成錫酸鈉(Na2SnO4)溶解出來。過去曾廣泛使用過硝石(NaNO3)氧化劑,現已逐漸被硝基苯甲酸(NO2C6H4COOH)等有機氧化劑所代替。后者的優點是氧化速度快,生成4價錫離子,有機氧化劑靠空氣中的氧就可以再生。將馬口鐵碎片裝入浸沒在浸出槽內的有孔轉鼓中,錫在堿液中的溶解便連續進行。浸出液含錫達15g/L時即可排出,然后用CO2、NaHCO3、Ca(OH)2及H2SO4等沉淀錫。含錫沉淀物經還原得金屬錫;也可用Na2S凈化浸出液后生產SnO2化合物;還可用電解沉積法直接生產電錫。處理后的馬口鐵含錫0.04%。

研究表明,電解法產生海綿錫是由于2價錫離子的放電引起的,添加硝基苯甲酸等有機氧化劑可使sn氧化成sn,便可得到致密的陰極錫。據此,人們提出了加氧化劑電解的混合法。混合法電解液含NaOH20~40g/L、硝基苯甲酸5~10g/L、Sn5~15g/L,在363~368K溫度和陰極電流密度400~500A/m條件下得到致密陰極錫,錫的回收率97.2%。

熱鍍錫生產廢鐵時產出熔劑(氯化鋅)渣、錫鐵渣和油渣,其中錫主要以FeSn2形態存在。早采用加熱熔析法產出粗錫,精煉后返回熱鍍錫用。其中熔劑渣可先用水浸出氯化鋅并回收利用。熔析法因錫回收率低,現今都改用濕法冶金或火法熔煉處理。濕法冶金是用濃鹽酸浸出,浸出液用鋅板置換得到海綿錫后,再經沉淀鐵、濃縮,回收ZnCl2返回利用,錫回收率可達85%。火法熔煉是加入富硅鐵(75%Si)用電爐熔煉生產粗錫,錫的回收率可達95%。

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