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環氧樹脂具有仲羥基和環氧基,仲羥基可以與異氰酸酯反應。環氧樹脂作為多元醇直接加入聚氨酯膠黏劑含羥基的組分中,使用此方法只有羥基參加反應,環氧基未能反應。
用酸性樹脂的、羧基,使環氧開環,再與聚氨酯膠黏劑中的異氰酸酯反應。還可以將環氧樹脂溶解于乙酸乙酯中,添加磷酸加溫反應,其加成物添加到聚氨酯膠黏劑中;膠的初黏;耐熱以及水解穩定性等都能提高還可用醇胺或胺反應生成多元醇,在加成物中有叔氮原子的存在,可加速NCO反應。
用環氧樹脂作多羥基組分結合了聚氨酯與環氧樹脂的優點,具有較好的粘接強度和耐化學性能,制造聚氨酯膠黏劑使用的環氧樹脂一般采用EP-12、EP-13、EP-16和EP-20等品種。
環氧樹脂除了對聚烯烴等非極性塑料粘結性不好之外,對于各種金屬材料如鋁、鐵、銅;非金屬材料如玻璃、木材、混凝土等;以及熱固性塑料如酚醛、氨基、不飽和聚酯等都有優良的粘接性能,因此有膠之稱。環氧膠粘劑是結構膠粘劑的重要品種。
丙稀酸改性醇酸樹脂
采用丙稀酸樹脂改性后的醇酸樹脂,其干性、硬度、耐候性等都有提高。丙煉酸改性醇酸樹脂主要有物理混合和化學改性兩種方法。物理混合法是在加入阻聚劑與催化劑的前提下,由多官能醇和丙稀酸合成,用苯類作為溶劑。溶劑作為帶水劑,能夠促進反應進行,制得多元醇丙稀酸酯。常用的丙稀酸酷有季戊四醇四丙稀酸酷、三輕甲基丙燒三丙稀酸酷。丙稀酸酷中的多元醇和醇酸樹脂共混后,能提高醇酸樹脂的固體份,漆膜干燥性能和硬度都有提高。余樟清等合成了聚丙稀酸酷和醇酸樹脂的復合乳液,其采用的是乳液聚合法,研究表明,提高反應聚合的溫度和加大引發劑的用量能夠改善乳液的穩定性能,且提高醇酸樹脂的用量比例,乳液的機械穩定性能和耐水性也有提升。化學改性法有共聚法和接枝共聚法。共聚法是先合成出醇酸樹脂,然后加不飽和單體進行共聚。接枝共聚法是制備出有活性基團的丙稀酸預聚體,再與醇酸樹脂反應。接枝共聚常用的是單甘油酯化法,合成出含輕基的丙稀酸的預聚物,用單甘油酯酷化,再加入苯酐、多元醇酯化制得醇酸樹脂。趙其中等用醇解法制備出了丙稀酸醇酸樹脂,研究表明,植物油的種類和油度、兩稀酸預聚物的分子量大小、丙稀酸樹脂用量的比例和酷化反應進行的程度對丙稀酸改性醇酸樹脂的性能都有影響,改性產物綜合了丙稀酸酷與醇酸樹脂的優良性能,漆膜的干性、硬度和耐水性等都有顯著提高。
有機硅類改性醇酸樹脂
有機硅類改性醇酸樹脂
有機硅類涂料具有的電絕緣性能、耐高溫和耐腐燭性能,利用有機硅改性醇酸樹脂能顯著提高醇酸樹脂的耐候性和耐熱性。通過冷拼的方法用有機硅改性后的醇酸樹脂,戶外耐候性顯著提高。制備方法是先使有機硅類發生聚合生成低聚物,與此同時樹脂的經基可以與低聚物進行反應,從而使有機硅類與醇酸樹脂間以化學鍵的作用結合。在制備過程中,改性產品的性能受到催化劑種類及醇酸樹脂的輕基含量等的影響。陳興娟等研究制備出有機硅的中間體,然后加入甘油和鄰苯二甲酸酐反應制成改性醇酸樹脂,結果表明,改性醇酸樹脂有的戶外耐候性和耐紫外性能。
苯乙烯改性醇酸樹脂
苯乙烯改性醇酸樹脂的涂膜具有干性好、硬度高、成本低等優點,可用作快干漆,已成為醇酸樹脂中的一個重要種類。苯乙烯改性醇酸樹脂的工藝路線有:脂肪酸或油的苯乙烯化,單甘油酯的苯乙烯化法,醇酸樹脂苯乙烯化法以及酷化法。在酯化法中,后苯乙烯化法較實用,已被廣泛采用。葉代勇等研究表明,醇酸樹脂經苯乙烯改性時,其相對分子量很大程度影響產品的性能。因此,適當改變改性醇酸樹脂的相對分子質量,能獲得具有優良性能的改性醇酸樹脂。梁志剛等合成出桐油基醇酸樹脂,改性產品性能良好,顯著縮短施工周期,降低施工成本。研究表明,桐油基醇酸樹脂的酸價、粘度大小和共聚的的方法會影響共聚物產品的性能。陳慶宵等制得的高固體分自干型樹脂采用的是后苯乙煉法,和一般的醇酸樹脂比較,漆膜有較滿意的性能,該種醇酸樹脂在實際中已廣泛應用。由于苯乙烯含有雙鍵,在高溫下會生成均聚物,因此在與醇酸樹脂反應時,均聚物會影響苯乙烯和醇酸樹脂相容性,終改性的樹脂涂膜的性能會受到影響,所以要控制均聚物的生成量。
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