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更新時間:2025-09-19 編號:1e300ejk0b8867
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郭少強

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錫再回收
鐵廢料主要有鐵生產廠的邊角料、廢舊罐頭盒、飲料罐等。廢料經過分類、剪切、脫油、洗滌和干燥等準備作業,然后進行脫錫和回收錫。按脫錫方法不同,工業上采用氯化法、堿液浸出法和電解法回收錫。

廢錫回收站氯化法 用氯氣把錫氯化成氯化錫(SnCl4)。這種方法要求原料不帶有機物和水分,過程中要用冷卻器排除反應放出的熱量使反應在低溫(311K)下進行,以減少鐵的氯化。隨著液態SnCl4的生成,反應器內壓力減小,此時須逐漸加壓以保持氯氣壓力在0.7×10~2.03×10Pa。當壓力不再下降時,表示反應完成。產出的液體SnCl4通過蒸餾分離鐵和游離氯氣后,可作為產品出售,也可用置換法或電解沉積法生產金屬錫。氯化法適用于大規模生產,氯化效率達97%~99%。經氯化處理后的鐵含錫0.05%~0.1%,作為煉鋼廠的再生原料。

回收廢錫,堿液浸出法 用熱堿溶液溶出錫的過程。在含NaOH180~200g/L的溶液中加入氧化劑,浸出溫度控制在353~363K,使馬口鐵表面的錫生成錫酸鈉(Na2SnO4)溶解出來。過去曾廣泛使用過硝石(NaNO3)氧化劑,現已逐漸被硝基苯甲酸(NO2C6H4COOH)等有機氧化劑所代替。后者的優點是氧化速度快,生成4價錫離子,有機氧化劑靠空氣中的氧就可以再生。將馬口鐵碎片裝入浸沒在浸出槽內的有孔轉鼓中,錫在堿液中的溶解便連續進行。浸出液含錫達15g/L時即可排出,然后用CO2、NaHCO3、Ca(OH)2及H2SO4等沉淀錫。含錫沉淀物經還原得金屬錫;也可用Na2S凈化浸出液后生產SnO2化合物;還可用電解沉積法直接生產電錫。處理后的馬口鐵含錫0.04%。

研究表明,電解法產生海綿錫是由于2價錫離子的放電引起的,添加硝基苯甲酸等有機氧化劑可使sn氧化成sn,便可得到致密的陰極錫。據此,人們提出了加氧化劑電解的混合法?;旌戏娊庖汉琋aOH20~40g/L、硝基苯甲酸5~10g/L、Sn5~15g/L,在363~368K溫度和陰極電流密度400~500A/m條件下得到致密陰極錫,錫的回收率97.2%。

青黃銅回收錫
含錫低(1%~2%)的黃銅廢料先用鼓風爐還原熔煉揮發鋅,把錫富集于爐渣或粗銅中。爐渣和轉爐渣經還原熔煉得含錫銅锍和次黑銅,再用轉爐揮發錫,富集錫的粗銅用轉爐或卡爾多爐(見頂吹轉爐煉錫)揮發錫。含錫高(5%~15%)的青銅廢料直接用轉爐吹煉揮發錫。吹煉青銅廢料所得產物的主要成分列于表。從表可見,錫揮發入煙塵的效率很高。一部分錫進入爐渣須返回處理,富集鉛錫的煙塵經還原熔煉和精煉后,直接制成焊料或進一步分離成金屬錫和金屬鉛。

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